Полимеризация бутадиена на неодим-и урансодержащих комплексах в сочетании с магний-и алюминийорганическими соединениями

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Высокомолекулярные соединения
Страниц:
120
Узнать стоимость новой

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

ВЫВОДЫ

Исследована полимеризация бутадиена на галоидсодержащих неодимовом (ШСЛз-ЗТБФ) и урановых (1Ю2С12−2Ь, где Ь = трибутилфосфат, дигексипсуль-фоксид) комплексах в сочетании с различными органическими соединениями непереходных металлов (А1(/-Ви)з, (/-Ви2А1)20, MgRR/, где Я — л-бутил, Я7 — 2-этилгексил), а также сополимеризация бутадиена с изопреном на каталитической системе Ыс1С1з-ЗТБФ-М?^К/. Изучено влияние состава катализатора, условий проведения полимеризации на активность, стереоспецифичность действия каталитических систем и молекулярно-массовые характеристики полимера. Оценены кинетические параметры процесса. Проведен сопоставительный анализ полученных результатов с данными по полимеризации и сополимеризации диенов на к.с. ШС1з-ЗТБФ-А1(/-Ви)з. Полученные экспериментальные данные привели к следующим выводам: 1. Установлены следующие ряды изменений:

-для константы скорости реакции роста (л-моль^-мин"1): ШС1з-ЗТБФ-А1(7-Ви)з (140) > ШС13-ЗТБФ-(/-Ви2А1)20 (90±10) > 1Ю2С12−2ТБФ-А1(/-Ви)3 (23±3) и02С1г2ДГС0-(ьВи2А1)20 (18±2) > Ш2С12−2ТБФ-(?-Ви2А1)20 (13,5±2) > и02С12−2ДГС0-А1(/-Ви)з (12±2) —

-для концентрации активных центров (% от соединения неодима или урана): и02С12−2ТБФ-А1(/-Ви)3 (16) > и02С12−2ДГС0-А1(/-Ви)з (12,5) > ШС13-ЗТБФ-(/-Ви2А1)20 (7,5) «ШС13-ЗТБФ-А1(/-Ви)3 (7) «Ш2С12−2ТБФ-(/-Ви2А1)20 (7) и02С12• 2ДГСО-(/-Ви2А1)20 (5,5) —

-для энергии активации (кДж / моль): ШС13-ЗТБФ-(/-Ви2А1)20 (54,8±0,5) > ШС1з-ЗТБФ-А1(ьВи)з (36,7±4,5) > и02С12−2ДГС0-(/-Ви2А1)20 (30,2+1,3) > и02С12−2ТБФ-(/-Ви2А1)20 (26,1+1,3) > 1Ю2С12−2ДГСО-А1(/-ВИ)3 (22,9+1) > и02С12−2ТБФ-А1(/-Ви)з (20,6±0,9) —

-для содержания 1,4-г/ис-звеньев (%): ШС13-ЗТБФ-А1(/-Ви)3 (93) «ШС13-ЗТБФ-(/-Ви2А1)20 (93) > и02С1г2ДГС0-(/-Ви2А1)20 (80) > и02С12−2ТБФ-(/-Ви2А1)20 (75) «Ш2С12−2ДГСО-А1(/-Ви)3 (75) > 1Ю2С12−2ТБФ-А1(/-Ви)з (65) —

-для молекулярной массы (МИО'3): ШС13-ЗТБФ-(/-Ви2А1)20 (180) > ШС13-ЗТБФ-А1(/-Ви)3 (160) > и02С12−2ДГС0-(/-Ви2А1)20 (140) > и02С1г2ТБФ-(/-Ви2А1)20 (120) > Ш2С1г2ДГСО-А1(/-Ви)з (60) > и02С12−2ТБФ-А1(/-Ви)3 (30).

2. Показано, что зависимость активности неодим- и уран-алюминиевых каталитических систем от концентрации алюминийорганического соединения имеет вид кривой с насыщением. Реакция полимеризации бутадиена на данных катализаторах описывается уравнениями первого порядка по мономеру и соединению /-элемента.

3. Обнаружено, что при замене алюминийорганического соединения на маг-нийорганическое в катализаторах на основе ШС13-ЗТБФ и 1Ю2С12−2Ь происходит снижение активности и инверсия стереоспецифичности действия (от цис- к транс-). Каталитические системы с диалкилмагнием не активируются методами, эффективными для комплексов, содержащих алюминийорганиче-ское соединение.

4. Показано, что зависимость активности неодим-магниевой системы от концентрации диалкилмагния, в отличие от аналогичного комплекса с триалки-лалюминием, проходит через максимум в области соотношений М^ / N<1 = 8-й 1. Аналогичная зависимость для уран-магниевой системы иная: с ростом концентрации Г^КЯ7 активность катализатора медленно возрастает. Для каталитической системы ШС1гЗТБФ-М^КЕ/ наблюдается переменный порядок реакции по катализатору, а порядок реакции по бутадиену равен 1.

5. Установлено, что при сополимеризации бутадиена с изопреном на каталитической системе КсЮз-ЗТБФ-М^^ЯК7 образуются статистические сополимеры, состоящие в основном из 1,4-/и/?йшозвеньев. Содержание 1,4-/и/?анозвеньев в бутадиеновых и изопреновых фрагментах сополимеров практически не зависит от состава сополимера и сохраняется на аналогичном для гомополимеров уровне. Бутадиен имеет большую относительную активность, чем изопрен.

6. Сделано предположение, что при полимеризации бутадиена под действием катализатора ШС13-ЗТБФ, содержащего одновременно Гу^ЯК/ и А1(/'-Ви)з может формироваться набор различных типов активных центров, отличающихся по реакционной способности и стереоспецифичности действия. Концентрация и вклад каждого из этих центров в микроструктуру образующегося полимера определяется природой и количеством органического соедине

101 ния непереходного металла, а. также способом их введения в каталитический комплекс.

102

1. Pat. 644 291 (Belg.). Catalyst for diolefin polymerization. / Von Dohlen W.C., Wilson T.P., Caflisch E.G. — 1964- C.A. — 1965. — V. 63. — 5874b.

2. Pat. 3 118 664 (USA). Diolefin polymerization catalyst. / Robinson I.M., Schzeyer R.C. 1963- C.A. — 1964. — У. 60. — 10908c.

3. Shen C.C., Kung C.Y., Chung C.C. Catalytic activity of rare earth compounds in stereospecific polymerization. // Ко Hsueh Tung Pao. 1964. — № 4. — P. 335 336- C.A. — 1964. — V. 61. — 12091f.

4. Capitani C., Bruzzone M., Mazzei A. New hydrocarbon elastomers using new polymerization techniques. // Chim. e ind. 1977. — V. 59, № 1. — P. 33−36.

5. Mazzei A. Synthesis of polydienes of controlled tacticity with new catalytic systems. // Makromol. Chem. 1981. — V. 182, № 4. — P. 61−72.

6. Witte S. Fortschritte bei der monopolymerization von diolefin mit metaloor-ganischen katalysatoren. // Macromol. Chem. Angew. 1981. — V. 94. — P. 119 146.

7. Ouyang J., Wang F., Huong B. Rare earth polymerization catalysts. // MMI Press. Symp. Ser. (Transition Met. Catal. Polym.: Alkens Dienes, Pat. A.) -1983. -V. 4. -P. 265−297.

8. Ouyang J., Wang F., Yang J. Recent advances in polymerization on rare catalysts. // New Front. Rare Earth Sci. Appl., Proc. Int. Conf., Rare Earth. Dev. Appl. — 1985. — V. 1. — P. 606−613.

9. Монаков Ю. Б., Толстяков Г. А. Каталитическая полимеризация 1,3-диенов. М.: Наука, 1990. -209с.

10. Ю. Марина Н. Г., Монаков Ю. Б., Рафиков С. Р., Гаделева Х. К. Полимеризация диенов на лантаноидсодержащих каталитических системах. // Высокомол. соед. А. 1984. — Т. 26, № 6. — С. 1123−1138.

11. П. Марина Н. Г., Монаков Ю. Б., Сабиров З. М., Толстиков Г. А. Соединения лантанидов катализаторы стереоспецифической полимеризации диеновых мономеров. // Высокомол. соед. А. — 1991. — Т. 33, № 3. — С. 467−496.

12. Монаков Ю. Б., Марина Н. Г., Сабиров З. М. Полимеризация диенов в присутствии лантаноидсодержащих катализаторов. // Высокомол. соед. А. -1994. Т. 36, № ю. — С. 1680−1697.

13. И. Долгоплоск Б. А., Тинякова Е. И. Роль катализаторов Циглера-Натта в синтезе стереорегулярных полимеров сопряженных диенов. // Высокомол. соед. А. 1994. — Т. 36, № 10. — С. 1653−1680.

14. Порри JL, Джаруссо А., Риччи Дж. Механизм стереоспецифической полимеризации сопряженных диенов. Новые подходы и проблемы. // Высокомол. соед. А. 1994. — Т. 36, № 10. — С. 1698−1711.

15. Shen Z., Ouyang J., Wang F., Hu Z., Yu F., Qian B. The characteristics of lan-thanid coordination catalysts and m-polydienes prepared therewith. // J. Polym. Chem. Ed. 1980. — V. 18, № 12. — P. 3345−3357.

16. Yang J., Hu J., Feng S., Pan E., Xie D., Zhong C., Ouyang J. A Higher active lanthanide chloride catalyst for stereospecific polymerization of conjugated diene. // Sci. sinica. 1980. — V. 23, № 6. — P. 734−743.

17. Скуратов К. Д., Лобач М. И., Хачатуров А. С., Кормер В. А. цис-, А-сополимеризация бутадиена и 2-алкилбутадиенов. // Высокомол. соед. А. -1987. Т. 29, № 7. — С. 1406−1412.

18. Санягин А. А., Кормер В. А. Полимеризация диолефинов дихлоридами неодима и празеодима. // Докл. АН СССР. 1985. — Т. 283, № 5. — С. 12 091 211.

19. Марина Н. Г., Дувакина Н. В., Монаков Ю. Б., Джемилев У. М., Рафиков С. Р. Особенности полимеризации и сополимеризации некоторых диеновых соединений на лантаноидсодержащем катализаторе. // Высокомол. соед. А. 1985. Т. 27, № 6. — С. 1203−1207.

20. Монаков Ю. Б., Марина Н. Г., Толстиков Г. А. К вопросу об образовании и структуре активных центров лантаноидсодержащих координационных катализаторов z/г/б'-полимеризации диенов. // Chemia Stosowana. 1988. — V. 32, № ¾. S. 547−557.

21. Аксенов В. И., Мурачев Б. В., Зиборова В. П., Аносов В. И. Изучение стабильности активных центров при сополимеризации диенов под действием лантанидных каталитических систем. // Высокомол. соед. Б. 1988. — Т. 30, № 6. — С. 431−436.

22. Monakov Yu.B., Marina N.G., Tolstikov G.A. The main regularities of diene polymerization with lanthanide metal-complecs catalysts. II Polymery. 1989. -V. 34, № 6/7. — P. 263−270.

23. Хайрулина P.M., Марина Н. Г., Козлова О. И., Дувакина Н. В., Сигаева Н. Н., Козлов В. Г., Монаков Ю. Б. О полицентровости лантаноидсодержащих катализаторов г/г/ополимеризации диенов. // Высокомол. соед. Б. 1991. — Т. 33, № 6. -С. 463−465.

24. Монаков Ю. Б., Марина Н. Г., Козлова О. И., Канзафаров Ф. Я., Толстиков Г. А. Асимметрический синтез полипиперилена на лантаноидсодержащем катализаторе. // Докл. АН СССР. 1987. — Т. 292, № 2. — С. 405−407.

25. Lobach M.I., Poletaeva I.A., Khatchaturov A.S., Druz N.N., Kormer V.A. Distribution of monomer units in butadiene-isoprene copolymers. // Polymer. -1977. -V. 18,№ 11. -P. 1196−1198.

26. Бубнова С. В., Твердов А. И., Васильев В. А. Кинетика полимеризации изопрена под влиянием каталитической системы на основе карбоксилатных солей лантаноидов. // Высокомол. соед. А. 1988. — Т. 30, № 7. — С. 13 741 379.

27. Рафиков С. Р., Монаков Ю. Б., Биешев Я. Х., Валитова И. Ф., Муринов Ю. И., Толстиков Г. А. Никитин Ю.Е. Полимеризация изопрена на соединениях подгруппы лантана. // Докл. АН СССР. 1976. — Т. 229, № 5. — С. 11 741 176.

28. Монаков Ю. Б., Биешев Я. Х., Берг А. А., Рафиков С. Р. Исследование полимеризации изопрена на каталитических системах, содержащих соли лантаноида. // Докл. АН СССР. 1977. — Т. 234, № 5. — С. 1125−1127.

29. Берг А. А., Монаков Ю. Б., Будтов В. П., Рафиков С. Р. Влияние условий синтеза на молекулярные характеристики изопренового каучука, полученного на трехкомпонентной каталитической системе. // Высокомол. соед. Б. 1978. — Т. 20, № 4. — С. 295−299.

30. Sylvester G., Marwede G. Synthesis of elastomers with stress induced crystallization. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1981. — V. 22, № 2. — P. 142.

31. Pat. 3 657 205 (USA.). Catalytically polymerizing diolefins to homopolymers which contain a very large proportion of 1,4-structure. /Throckmorton M.C. // Coodyear Tire and Rubber со. 1972- С.A. — 1972. — V. 77. — 21203y.

32. Xie D., Zhong С. Исследование структуры полипиперилена с помощью ИК-, Н- и 13С-ЯМР-спектроскопии. // Gaofenxi Tongxum. 1983. — № 3. — P. 220−225- РЖХим. — 1983. — 23С7.

33. Pat. 2 118 199 (Gr. Brit.). Polymerization of conjugated dienes. / Jenkins D.K., Enoxy C.L. 1983- РЖХим. — 1984. — 12С303П.

34. Pat. 2 140 435 (Gr. Brit.). Polymerizing conjugated dienes. / Jenkins D.K. -1984- C.A. 1985. — V. 102. — 16 7341x.

35. Jin Y. -T., Sun Y. -F., Ouyang J. Synthesis of neodymium bis (trifluoacetate)chloride and its catalytic activity for polymerization of dienes

36. Kao Tzu T’ung Hsun. 1979. — № 6. — P. 367−369- C.A. — 1980. — V. 93. -15 0747h.

37. Маркевич И. Н., Шараева O.K., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. Синтез трифенилметиллантанидхлоридов. // Докл. АН СССР. 1983. — Т. 268, № 4 — С. 892−894.

38. Чигир Н. Н., Шараев O.K., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. Стереоспеци-фичность систем на основе алкоголятов и карбоксилатов неодима в комбинации с (гоо-С4Н9)3А1 при полимеризации диенов. // Высокомол. соед. Б. 1983. — Т. 25, № 1,-С. 47−50.

39. Jenkins D.K. Butadiene polymerization with a rare earth compound using a magnesium alkyl cocatalysts. // Polymer. 1985. — V. 26, № 1. — C. 147−151.

40. Pat. 91 287 (Eur.). Polymerization of conjugated dienes. / Jenkins D.K. 1982- C.A. — 1983, — V. 99. -21 3061b.

41. Марина Н. Г., Дувакина H.B., Сабиров 3.M., Глуховский B.C., Литвин Ю. А., Монаков Ю. Б. m/адяс-Полимеризация бутадиена на галоидсодер-жащем лантаноидном катализаторе. // Высокомол. соед. Б. 1997. — Т. 39, № 1. — С. 163−164.

42. Yang J., Pang S., Ouyang J. Каталитическая активность хлоридов двухвалентных редкоземельных металлов при полимеризации бутадиена. // Gaofenxi Tonghun. 1984. № 1. — P. 73−76- РЖХим. — 1984. — 12С197.

43. Wang F. -S., Sha R. -Y., Jin Y. -T., Wang T. -L., Zheng Y. -L. Catalytic activities of lanthanide compounds in the polymerization of isoprene. // Sci. Sinica. -1980. -V. 23, № 2. -P. 172−179.

44. Тюдзо Риитиро. Активность катализаторов на основе лантаноидов. // Ка-gaku no ryoiri. J. Jap. Chem. 1982. — V. 36, № 4 — P. 220−221- РЖХим. -1983. — 5C 349.

45. Rawls R.L. Novel organometallics form from /-shell atoms. // Chem. Eng. News. 1978. -V. 58, № 31. -P. 24.

46. Савельева И. Г. Исследование полимеризации бутадиена на лантаноид- и титансодержащих каталитических системах: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1982. — 148с.

47. Монаков Ю. Б., Марина Н. Г., Савельева И. Г., Жибер Л. Е., Козлов В. Г., Рафиков С. Р. Кинетические параметры полимеризации бутадиена на ланта-ноидсодержащих каталитических системах. // Докл. АН СССР. 1982. — Т. 265, № 6. — С. 1431−1433.

48. Рафиков С. Р., Козлов В. Г., Марина Н. Г., Будтов В. П., Монаков Ю. Б. Молекулярные характеристики полипиперилена и кинетические параметры процесса полимеризации. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1982. — № 4. — С. 871−875.

49. Wang F., Bolognesi A., Immirzi A., Porri L. Polymerization of 2,4-hexadiene with neodymium catalysts and characterization of the resulting polymers. // Makromol. Chem. 1981. — B. 182, № 12. — S. 3617−3623.

50. Гаделева X.K. Полимеризация изопрена под влиянием каталитических систем на основе комплексных соединений галогенидов 4/- и 5f-элементов: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1985. — 175с.

51. Черненко Г. М., Яковлев В. А., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. цис-Стереорегулирующие лантанидные каталитические системы, не содержащие галоид-ионов. // Высокомол. соед. Б. 1989. — Т. 31, № 8. — С. 637.

52. Козлов В. Г., Нефедьев К. В., Марина Н. Г., Монаков Ю. Б., Кучин A.B., Рафиков С. Р. Зависимость молекулярных характеристик 1,4-цис-полибутадиена от природы алюминийорганического соединения. // Докл. АН СССР. 1988. — Т. 299, № 3. — С. 652−657.

53. Gong Z., Li В., Yang G., Wang F. Кинетика полимеризации изопрена на каталитической системе Ш (нафтенат)з-(шо-В11)зА1-(С2Н5)зА12С1з. // Gaofenxi Tongxun. 1983. — № 2. — P. 116−121- РЖХим. — 1984. — 3C317.

54. Шамаева З. Г., Марина H.Г., Монаков Ю. Б., Рафиков С. Р. О взаимодействиях в трехкомпонентной системе галогенид лантанида электронодонор — триизобутилалюминий. // Изв. АН СССР. Сер. хим. — 1982. — № 4. — С. 846−850.

55. Бодрова B.C., Пискарева Е. П., Шелохнева Л. Ф., Полетаева И. А. Полимеризация изопрена под влиянием гомогенного катализатора на основе хлорида неодима. И Высокомол. соед. А. 1998. Т. 40, № 11. — С. 1741−1749.

56. Wilson D.J., Jenkins D.K. Butadiene polymerization using ternary neodymium-based catalyst systems. // Polymer Bulletin. 1992. — V. 27. — P. 407−411.

57. Wilson D.J. A rare earth catalyst system for the polymerization of 1,3-butadiene: the effect of different carboxylates. // Polymer. 1993. — V. 34, № 16. -P. 3504−3508.

58. Wilson D.J. Polymerization of 1,3-butadiene using aluminoxane-based Nd-carboxylate catalysts. //Polymer International. 1996. — V. 39. — P. 235−242.

59. Kaita S., Hou Z., Wakatsuki Y. Stereospecific polymerization of 1,3-butadiene with samarocene-based catalysts. // Macromol. 1999. — V. 32. — P. 9078−9079.

60. Cui L., Ba X., Teng H., Ying L., Li K., Jin Y. Preliminary investigations on polymerization catalysts composed of lanthanocene and methylaluminoxane. // Polymer Bulletin. 1998. — V. 40. — P. 729−734.

61. Chen. W., Xiao S., Wang Y., Yu G. Synthesis of indenillanthanide dichlorides and their catalytic activities for polymerization of butadiene. // Kexue Tongbao. V. 29. — № 7. — P. 892−896- C.A. — 1985. — V. 102. — 7981d.

62. Pat. 5 945 311 (Jap.). Improved polybutadiene. / Jap. Synth. Rubber со. Ltd. -1984- C.A. 1984. — V. 101. — 8524y.

63. Yang L., Zhu X. Chain transfer effect of diisobutilaluminum hydride on polymerization of isoprene with rare earth catalyst system. // Hecheng Xiangjiao Gongye. 1984. — V. 7, № 5. — P. 356−359- C.A. — 1985. — V. 102. — 80021v.

64. Pat. 2 118 199 (Gr. Brit.). Polymerization of conjugated dienes. / Jenkins D.K. -1983- РЖХим. 1984. — 12C303

65. Pat. 91 287 (Eur.). Polymerization of conjugated dienes. / Jenkins D.K. 1983- C. A. — 1983,-V. 99. -21 3061b.

66. Pat. 3 523 613 (FRG). Butadiene polymers with specified microstructure and properties. / Takeshi I., Yasuo H., Yoshihiro I. 1986- C. A. — 1986. — V. 105. -6978h.

67. Пат. 4 931 376 (USA.). Crystalline iram-butadiene polymers. / Takeshi I., Yasuo H., Yoshihiro I., Mitsuhiro Т., Kogyo A. 1990- РЖХим. — 1991. -21C475.

68. Монаков Ю. Б., Марина Н. Г., Дувакина Н. В., Золотарев B. JI. Магнийорга-нические соединения и полимеризация диенов. // Высокомол. соед. А. -1997. Т. 39, № 5. — С. 787−797.

69. Thiele К.Н., Opitz R., Kohler E. Chemistry of transition metal alkyl compounds. XXIV. Preparation and properties of tetrabenzyl molybdenum and tet-rabenzyl uranium. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1977. — B. 435, № 8. — S. 45- C.A.- 1978. V. 88. — 19 1016J.

70. Pat. 2 140 435 (Gr. Brit.). Polymerizing conjugated dienes. / Jenkins D.K.- 1984- C.A.- 1985. -V. 102.- 16 7341y.

71. Jenkins D.K. Butadiene polymerization with a rare earth compound using a magnezium alkyl cocatalyst. // Polymer. 1985. — V. 26, № 1. — P. 152−158.

72. Pan E., Hu J., Zhang C. Polymerization of butadiene by magnesium-containing neodymium catalysts. // Yingyong Huaxue. 1985. — V. 2, № 3. — P. 34- C.A. -1985,-V. 103. — 19 6473U.

73. Xu L., Hu J., Zhang C., Tang X. Синтез полибутадиенового каучука с нанесенными редко-земельными катализаторами. // Petrochem. Technol. 1993.- V. 22, № 12. P. 799- РЖХим. — 1995. — 14С163.

74. Zhuang S., Qiu W., Huang Z. Изучение аллильных соединений редкоземельных элементов. VII. Синтез металлильных соединений La, Се, Рг, Nd и Sm. // J. Fudan Univ. Nat. Sci. 1993. — V. 32, № 1. — P. 98- РЖХим. -1994. — IB 111.

75. Li F., Jin Y., Pei F., Wang F., Sun Y. Редко-земельные катализаторы полимеризации изопрена. // Chin. J. Appl. Chem. 1994. — V 11, № 3. — P. 104- РЖХим. — 1995,-9C335.

76. Pat. 1 008 916 (FRG.). High-molecular polyethylene. / Ziegler K., Breil H. -1960- C.A. 1960. — V. 54. — 9364c.

77. Pat. 815 161 (Gr. Brit.). Polymerization of ethylene. / Koppers Co. 1959- C.A. — 1959. -V. 53. — 18551b.

78. Pat. 2 891 042 (USA). Catalysts for polymerization of ethylene. / Matlack A.S. -1959- C.A. 1959. — V. 53. — 18551d.

79. Pat. 2 257 786 (FRG). Catalytic stereocpecific polymerization of diolefms. / Lugli G., Mazzei A., Modini G. 1972- C.A. — 1973. — V. 79. — 54072z.

80. Lugli G., Mazzei A., Poggio S. High 1,4-c/. s-polybutadiene by uranium catalysts. 1. Tris (7r-allyl)uranium halide catalysts. // Makromol. Chem. 1974. — B. 175, № 7. -S. 2021−2027.

81. Bruzzone M., Mazzei A., Giuliani G. Uranium catalyst for the highly cis-tactic polydienes. // Rubber Chem. Technol. 1974. V. 47,№ 5. -P. 1175−1192.

82. Mazzei A. Catalysis and other applications of/: element organometallics. // Or-ganometal. F-Elem. Proc. NATO Adv. Study Inst., Sogesta, Urbino, 1978. -Dordrecht e.a. 1979. — P. 379−393.

83. Pat. 3 935 175 (USA). Process for the polymerization of unsaturated compounds. / Lugli G., Mazzei A., Brandi G. 1976- РЖХим. — 1976. — 17C370.

84. Pat. 507 248 (Italy). Способ получения карбоцепных полимеров. / Lugli G., Mazzei A., Brandi G. 1973- Б.И. — 1976. — № 10. — C. 160−161.

85. Pat. 2 207 932 (France). Procede de polymerisatium de composes insatures. / Snam. Progetti S. p. A. 1974- РЖХим. — 1975. — 15С287П.

86. Гребенщиков Г. К. Катализаторы полимеризации диенов на основе координационных соединений галогенидов урана: Автореф. дис. канд. хим. наук. -Л., 1981. -25с.

87. А.С. 6 447 799 (СССР). Способ получения г/ио1,4-полибутадиенов. / Соколов В. Н., Хвостик Г. М., Гребенщиков Г. К., Юфа T. JT., Суглобов Д. Н., Волков В.А.- Б.И. 1979. — № 4. — С. 90.

88. Соколов В. Н. Физико-химические основы применения комплексов урана в полимеризации диеновых углеводородов: Автореф. дис. докт. хим. наук. Черноголовка, 1982. -43с.

89. Соколов В. Н., Хвостик Г. М., Гребенщиков Г. К. Катализаторы полимеризации моно- и диолефинов на основе соединений урана. В кн.: Комплексные металлоорганические катализаторы полимеризации олефинов. -Черноголовка, 1983. — № 8 — С. 31−45.

90. А.С. 653 267 (СССР). Способ получения г/ис-1,4-полидиенов / Соколов В. Н., Гребенщиков Г. К., Хвостик Г. М., Юфа Т. Л., Суглобов Д. Н., Ковалев Т.В.- Б.И. 1979. — № 11. — С. 85.

91. Pat. 2 359 586 (FRG). Polymerization of unsaturated compounds. / Lugli G., Mazzei A., Brandi G. 1975- C.A. — 1975. — V. 82. — 18346v.

92. Pat. 2 625 390 (FRG). Uranium-containing mixed catalysts and their use in polymerizing olefins. / Sylvester G., Witter J., Marwede G. 1978- C.A. — 1978. -V. 88. -75165h.

93. Pat. 3 676 411 (USA). Ternary catalyst systems for the polymerization of conjugated diolefins. / Throckmorton M.C., Saltman W.M. 1972- РЖХим. — 1973. -9С307П.

94. Pat. 2 450 826 (FRG). Uranium (IV)chelate compounds and thorium chelate compounds. / Calderazzo F., Pasquali M., Garibaldi P. 1975- C.A. — 1975. — V. 83. — 14 7302x.

95. Щелоков Р. Н., Болотова Г. Т., Соколов В. Н., Леонов М. Р. Уранорганиче-скне соединения и некоторые аспекты их применения. В кн.: Химия урана. — М.: Наука, 1981. — С. 175−196.

96. Васильев В. К., Взаимодействие пентадиенильных производных урана (IV) с электроноакцепторными и электронодонорными соединениями.: Авто-реф. дис. канд. хим. наук. Л., 1981. -23с.

97. Васильев В. К., Соколов В. Н., Кондратенков Г. П. Взаимодействие трицик-лопентадиенилуранхлорида (CsHsXiUCl с триэтилалюминием Al (C2Hs)3- // Докл. АН СССР. 1977. — Т. 236, № 2, — С. 360−362.

98. Васильев В. К., Соколов В. Н., Кондратенков Г. П. Взаимодействие цикло-пентадиенильных производных урана (IV) с алюминийалкилами. // Вторая Всесоюзная конференция по химии урана. М.: Наука, 1978. — С. 73.

99. Ш. Васильев В. К., Соколов В. Н., Кондратенков Г. П. Взаимодействие цикло-пентадиенильных производных урана с алюминийорганическими соединениями. В кн.: Химия урана — М.: Наука, 1981. — С. 282−288.

100. Гребенщиков Г. К., Соколов В. Н., Хвостик Г. М., Кондратенков Г. П. Восстановление U02(acac)2 алюминийорганическими соединениями. // Вторая Всесоюзная конференция по химии урана. М.: Наука, 1978. — С. 74.

101. Гребенщиков Г. К., Соколов В. Н., Хвостик Г. М., Кондратенков Г. П. Восстановление & szlig--дикетонатов уранила алюминийорганическими соединениями. В кн.: Химия урана — М.: Наука, 1981. — С. 292−296.

102. Гребенщиков Г. К., Соколов В. Н., Хвостик Г. М. Определение урана (III) в присутствии алюминийорганических соединений. В кн.: Химия урана -М.: Наука, 1981. — С. 302−304.

103. Панасенко A.A., Одиноков В. Н., Монаков Ю. Б., Халилов Л. М., Безгина A.C., Игнатюк В. К., Рафиков С. Р. ИК-, ПМР- и ЯМР-13С-спектроскопия полипиперилена. // Высокомол. соед. Б. 1977. — Т. 19, № 9. — С. 656−658.

104. Биешев Я. Х. Полимеризация изопрена на трехкомпонентных каталитических системах, содержащих соединения лантаноидов: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1978. — 131 с.

105. Монаков Ю. Б. Исследование стереоспецифической полимеризации сопряженных диенов в присутствии соединений титана, ванадия, лантаноидов и триалкилалюминия: Дис. докт. хим. наук. Казань, 1981. — 407 с.

106. Берг A.A. Связь молекулярных характеристик 1,4-г^ополиизопрена, полученного на различных каталитических системах, с условиями синтеза: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1979. — 142с.

107. Пат. 2 399 447 (France.). Procede pour la polymerization et la copolymerisation de diolefine et moyens utilisees pour ce procede. / Pedretti U., Lugli G., Poggio S., Mazzei A. 1980- РЖХим. — 1980. — 7С379П.

108. Наумов Ю. М. Изучение процесса полимеризации бутадиена на лантано-идсодержащих каталитических системах: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1980, — 136с.

109. Throckmorton M.С. Comparison of cerium and other transition metal catalyst systems for preparing very high eis-1,4-polybutadiene. // Kautsch. Gummi Kunstst. 1969. — В. 22, № 6. — S. 293−297.

110. Козлов В. Г. Молекулярные характеристики полидиенов, полученных на лантаноидсодержащих катализаторах: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1983. — 146с.

111. Пискарева Е. П., Гречановский В. А. Особенности молекулярной структуры и вязкоэластического поведения полидиена, синтезируемого под влиянием Ti- и Ln-содержащих катализаторов. // Каучук и резина. 1991. — № 1. — С. 16.

112. Смирнова J1.A., Ковалев Н. Ф., Цыпкина И. М., Кормер В. А. Свойства и переработка СКИ-5. // Каучук и резина. 1989. — № 4. — С. 12−14.

113. Корнева В. А., Макеева А. Р., Морозов Ю. Л., Гурьева Е. С. Перспективы применения СКИ-5НТП в производстве изделий медицинского и пищевого назначения. // Каучук и резина. 1986. — № 4. — С. 12−16.

114. Pat. 2 848 964 (FRG). Catalyst for solution polymerization of butadiene. / Sylvester G., Witte J., Marwede G. 1979- C.A. — 1980. — V. 93. — 96555d.

115. Pat. 2 830 080 (FRG). Catalyst for solution polymerization of butadiene. / Sylvester G., Witte J., Marwede G.- C.A. 1980. — V. 92. — 13 0367k.

116. Bruzzone M.A. Synthetic aspects of crystallizable elastomers. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1981. — V. 22, № 2. P. 142.

117. Zhou E., Xu B. Crystallization and morphology of high 6V. s-l, 4-polybutadiene. // Gaofenzi Tongxum. 1983. — № 3. — P. 178−182- C.A. — 1983. — V. 98. -90 163 f.

118. Burford R.P. Polymerization of butadiene using Ziegler-Natta catalysts-recent developments. //J. Macromol. Sci. A. 1982. — V. 17, № 1. — P. 123−139.

119. Долгоплоск Б. А., Тинякова Е. И. Металлоорганический катализ в процессах полимеризации. М.: Наука, 1985. — 510с.

120. Монаков Ю. Б., Сабиров З. М., Марина Н. Г. Природа активных центров и ключевые стадии полимеризации диенов с лантанидными каталитическими системами // Высокомол. соед. А. 1996. — Т. 38, № 3. — С. 407−417.

121. Hughes R.P., Powell J. Transition metal promoted reactions of unsaturated hydrocarbons. I. Mechanism of 1,3-diene insertion into palladium bonds. // J. Am. Chem. Soc. 1972. — V. 94, № 22. — P. 7723−7732.

122. Завадовская Э. Н., Яковлев В. А., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. Изучение взаимодействия алюминийорганических соединений с хлоридами неодима в связи с процессом полимеризации. // Высокомолек. соед. А. -1992. Т. 34, № 3,-С. 54−58.

123. Усманов Т. С. Кинетическая неоднородность активных центров неодимо-вых каталитических систем при полимеризации диенов: Автореф. канд. хим. наук. Уфа, 2000. — 24с.

124. Авдеева О. Г., Маркевич И. Н., Шараева O.K., Бондаренко Г. Н., Тинякова Е. И., Долгоплоск Б. А. Изучение природы активных центров при полимеризации изопрена под влиянием трифенилметилнеодимхлоридов // Докл. АН СССР. 1986. — Т. 286, № 3. — С. 641−643.

125. Монаков Ю. Б., Марина Н. Г., Дувакина Н. В., Рафиков С. Р. Особенности сополимеризации бутадиена и изопрена в присутствии каталитических систем не основе солей неодима. // Докл. АН СССР. 1977. Т. 236, № 3. -С. 617−619.

126. Бодрова B.C., Пискарева Е. П., Бубнова C.B., Кормер В. А. Реакции переноса в процессах полимеризации изопрена под влиянием каталитической системы на основе неодима. // Высокомол. соед. А. 1988. Т. 30, № 11. С. 2301−2306.

127. Бодрова B.C., Пискарева Е. П., Кормер В. А. Блок-сополимеризация изопрена и бутадиена под влиянием катализаторов на основе трихлорида неодима. // Докл. АН СССР. 1987. — Т. 293, № 3. — С. 645−649.

128. Султанова B.C. Взаимодействие бутиллития и & quot-живых"- олигодиенов с органическими перекисями: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1979. — 112с.

129. Шатенштейн А. И., Вырский Ю. Б., Правикова H.A., Алиханов П. П., Жданова К. И., Изюмников А. Я. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров. -М. -Л.: Химия, 1964.- 188с. 117

130. Чирков Н. М., Матковский П. Е., Дьячковский Ф. С. Полимеризация на комплексных металлоорганических катализаторах. М.: Химия, 1976. -416с.

131. Козлов В. Г., Будтов В. П., Нефедьев К. В., Монаков Ю. Б., Толстиков Г. А. Определение некоторых кинетических параметров процесса полимеризации диенов на катализаторах Циглера-Натта. // Докл. АН СССР. 1987. -Т. 297, № 2. — С. 411−414.

132. Kelen Т., Tildes F. Analysis of the linear methods for determining copolymeri-zation reactivity ratios. I. A new improved linear graphic method. // J. Macro-mol. Sci. A- 1975. -V. 9, № l. -P. 1−27.

133. Дувакина H.B. Сополимеризация бутадиена с различными непредельными соединениями на г/мс-регулирующих лантаноидных катализаторах: Дис. канд. хим. наук. Уфа, 1984. — 125с.

Показать Свернуть

Содержание

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Полимеризация диенов на лантанидсодержащих катализаторах.

1.1.1. Влияние природы 4: /:элемента на активность и стереоспецифичность действия лантанидных катализаторов.

1.1.2. Влияние лигандного окружения лантанида.

1.1.3. Влияние природы сокатализатора.

1.2. Полимеризация диенов на урансодержащих катализаторах.

1.3. Свойства полидиенов, полученных на лантанид- и урансодержащих катализаторах.

1.4. Структура активных центров и механизм г/ис-стереорегулирования при полимеризации диенов.

Заполнить форму текущей работой